This paper deals with the synthesis and characterization of novel conjugated polymers via the polymerization of acetylenic sulphonium salts using various transition metal catalysts such as MoCl5, WCl6, PdCl2, PtCl2, and RuCl3. The monomers, propargylsulphonium salts were easily prepared by the simple reaction of dialkylsulfide and propargyl bromide and by the ion-exchange reaction of propargylsulphonium bromide using tetraphenylboron sodium. These monomers were easily polymerized by using above catalysts to give conjugated polymers with moderate yield. The catalytic activities of W-and Mo-based catalysts were found to be less effective than those of PdCl2, PtCl2, and RuCl3. The chemical structures of the resulting polymers are characterized to have conjugated polymer backbone system. The resulting polymers were brown End black powders, and mostly insoluble in common organic solvents.

본 논문은 새로운 공액구조 고분자 합성의 일환으로 분자내에 이온성 술포늄염을 갖는 단량체 4종을 합성하고 이들의 중합거동과 그 결과 생성된 고분자의 특성에 관한 연구내용을 다룬 것이다. 프로파길 브로마이드와 디알킬 술파이드와의 반응 및 이들의 NaBPh₄를 사용한 이온교환반응을 통하여 4종의 이온성 단량체를 합성하고 여러가지 전이금속촉매 (MoCl₅, WCl₆, PdCl₂, PtCl₂, RuCl₃ 등)를 사용하여 중합실험을 수행하였다. 그 결과 술포늄염을 치환기로 갖는 새로운 공액구조 고분자를 비교적 높은 수율로 합성할 수 있었다. 본 중합에 있어서는PdCl₂, PtCl₂, RuCl₃과 같은 촉매가 효과적인 반면에 일반 아세틸렌 유도체들의 중합에 매우 효과적인 것으로 알려진 W- 및 Mo-계 촉매의 활성은 떨어지는 것으로 밝혀졌다. 합성한 중합체의 구조를 여러 가지 분석장비로 확인한 결과, 본 중합체는 고분자 주쇄에 공액이중결합을 포함하고 있음을 확인할 수 있었다. 합성한 중합체들은 유기용매에 대부분 용해하지 않는 갈색 혹은 검은색의 분말상이었다.

Keywords: Conjugated Polymer; Propargyl Derivative; Sulphonium Salts; Ion-Exchange Reaction; Transition Metal Catalysts